不确定度评定

“不确定度评定”是分析化学、质量控制、实验室管理（如ISO 17025认证）等领域非常核心的内容，目的是给测量结果一个科学的可信度界限，使得数据有可比性、可溯源性。以下为你详细梳理不确定度的来源、评定流程和常见方法，并给出举例和报告撰写模板。

一、什么是测量不确定度

测量不确定度（Measurement Uncertainty, MU）：一个参数，用于描述测量结果的分散性（即测量值偏离真实值的可能范围）。

表征了结果的不完全确定，反映误差的大小，但不等同于误差本身。

二、不确定度来源

仪器误差（如天平、移液器、色谱仪精度）

操作人员（如称量、配液读数等）

环境影响（温度、湿度、气压等）

方法本身（方法学带入的系统和随机误差）

标准品/参考物质的不确定度

样品基体效应

三、不确定度评定流程

1. 明确测量模型

例如分析药品含量，可用结果=（样品质量×回收率）/（测试体积×标准品纯度等）。

2. 列举不确定度分量

识别哪些因素影响测量结果，分为A类分量和B类分量。

A类分量：采用统计方法评估的分量（如重复测量的标准差）

B类分量：非统计方式估计的分量（如仪器说明书提供的不确定度）

3. 定量评估每一分量

分别计算每个源的标准不确定度u（单位统一，如mg、%）

4. 合成标准不确定度

把各分量“平方求和再开方”：

$$ u_c = \sqrt{u_1^2 + u_2^2 + u_3^2 + ...} $$

如涉及模型各参数，需乘以灵敏度系数C（影响大小可简单用求导法）。

5. 扩展不确定度

常用置信程度为95%，即用Uc乘以覆盖因子k=2，得最终扩展不确定度（U）

$$ U = k \times u_c $$

四、典型示例

以HPLC法测定某药物含量为例：

分量列举

标准品称量（用电子天平，非A类，查说明书或校准报告）

配液体积（移液器，不确定度查证书）

方法重复性（同一样品多次进样，算标准差A类）

标准品纯度不确定度

色谱测定线性回归带来的不确定度

数值举例

天平：假设u=0.1 mg

移液器：u=0.2%

标准品纯度：u=0.1%

方法重复性：RSD=0.5%

合成标准不确定度 假设每一分量归一化到总结果所占的比例，u1=0.2%，u2=0.3%，u3=0.5%，则

uc = √(0.2^2 + 0.3^2 + 0.5^2)% = √(0.04+0.09+0.25)% ≈ 0.61%

扩展不确定度

U = 2 × 0.61% ≈ 1.2%

如测定结果为99.5%，报告为：

99.5% ±1.2% （k=2, 置信水平约为95%）

五、报告模板推荐

本次测定结果为XX mg/L ± x mg/L (k=2，置信概率95%)，

不确定度评定包括了仪器精度、方法重复性、标准品纯度、配液体积等不确定度分量，经合成计算得出。